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理想制冷劑的選擇

2020-06-29

1氟利昂的出現(xiàn)

  在各種媒體文章與課本中,一提到氟利昂,總是會(huì)同時(shí)出現(xiàn)臭氧層空洞的身影。筆者還在中學(xué)讀書(shū)的那個(gè)年代,臭氧層空洞受到的關(guān)注度遠(yuǎn)比現(xiàn)在要火爆得多。那么,氟利昂到底是什么?為什么現(xiàn)在受到的關(guān)注變少了?

  其實(shí),氟利昂本是美國(guó)杜邦公司的注冊(cè)商標(biāo)名字(商標(biāo)的擁有者現(xiàn)為Chemours公司),被用作某些鹵代烴的統(tǒng)稱,常溫下都是無(wú)色、無(wú)味或略有氣味、無(wú)毒或低毒、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的氣體或液體。

  在上個(gè)世紀(jì)的二十年代,制冷技術(shù)已經(jīng)普遍應(yīng)用,但制冷劑仍存在著安全性與耐久性的問(wèn)題。在杜邦公司與通用汽車公司發(fā)起的一個(gè)合作研究項(xiàng)目中,Midgley等人尋找到了一種穩(wěn)定無(wú)毒、熔沸點(diǎn)合適的制冷劑,這就是大名鼎鼎的氟利昂。到了1930年,通用汽車公司與杜邦公司成立了Kinetic公司,開(kāi)始量產(chǎn)氟利昂,也正是從這時(shí)起,氟利昂開(kāi)始大量積累到大氣層中。

2氟利昂的危機(jī)

  臭氧層空洞危機(jī)的出現(xiàn)曾經(jīng)給了制冷與空調(diào)行業(yè)最巨大的一次攪動(dòng)。直到20世紀(jì)70年代,人們才首次意識(shí)到氟利昂的使用會(huì)消耗保護(hù)地球免于大部分有害紫外線的臭氧層,緊接著到了80年代,科學(xué)家首次在南上空的臭氧層中發(fā)現(xiàn)了一個(gè)空洞,過(guò)量的紫外線已經(jīng)威脅著南海洋中的動(dòng)植物生存。

  那臭氧層的破壞為什么會(huì)和氟利昂扯上關(guān)系呢?解釋起來(lái)很簡(jiǎn)單,前面說(shuō)過(guò)氟利昂是某些鹵代烴的統(tǒng)稱,鹵代烴即鹵族元素(包括氟、氯等)取代烴類物質(zhì)中的氫原子所得到的物質(zhì)。由于化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,這類物質(zhì)進(jìn)入大氣層后,幾乎全部會(huì)升浮到臭氧層中,在紫外線照射作用下,才會(huì)剝離出氯自由基,反復(fù)破壞臭氧分子,使臭氧層厚度減薄或出現(xiàn)臭氧層空洞。

  在此,值得一提的有兩件事。一是人們常常都一想到氟利昂就覺(jué)得是非環(huán)保,是破壞臭氧的兇手。其實(shí)不然,鹵族元素中主要是氯會(huì)破壞臭氧層,而氟不會(huì)??茖W(xué)家給出了一種指標(biāo)用來(lái)定量衡量對(duì)大氣臭氧層的消耗程度,即ODP值。含氟不含氯的氟利昂,其ODP值等于0,也就是百分之百不消耗臭氧。二是也有陰謀論認(rèn)為氟利昂消耗臭氧層是源于杜邦公司與其他公司的斗爭(zhēng)所捏造夸大的,認(rèn)為臭氧層空洞之所以最先發(fā)生在兩級(jí)正是太陽(yáng)風(fēng)的原因,臭氧層空洞也只是屬于周期性現(xiàn)象。臭氧空洞出現(xiàn)的原因的確有很多種,但最根本、最主要的原因還是氟利昂對(duì)其的消耗,70年代首次發(fā)現(xiàn)此現(xiàn)象的三位科學(xué)家也因此獲得了諾貝爾獎(jiǎng),而陰謀論的來(lái)源主要還是《科學(xué)美國(guó)人》這類非嚴(yán)肅性的科普雜志。希望同學(xué)們以后能記住一點(diǎn),科學(xué)研究的成果只有經(jīng)過(guò)同行評(píng)議后發(fā)表在專業(yè)期刊上,才是可靠的有價(jià)值的論據(jù)來(lái)源。這個(gè)信息爆炸的時(shí)代,是最好的時(shí)代,也是最壞的時(shí)代,是智慧的年代,也是愚蠢的年代。你可以在互聯(lián)網(wǎng)上很方便地汲取想要的各種知識(shí),你也會(huì)發(fā)現(xiàn)互聯(lián)網(wǎng)上充斥著各種為吸引眼球或?yàn)榱烁髯岳嫠幵旎蚩浯蟮母鞣N謊言。轉(zhuǎn)基因安全性,基站輻射危害性,PX毒性程度這些社會(huì)熱點(diǎn)問(wèn)題,同學(xué)們都可以嘗試著去了解各方的觀點(diǎn),多做一些相關(guān)資料檢索,培養(yǎng)自己獨(dú)立判斷的能力。

3.氟利昂的更新?lián)Q代

  根據(jù)氟利昂中氫原子被鹵族元素的取代情況,可以將氟利昂分為三類,分別是

  CFCs:烴類中的全部氫被氯、氟取代

  HCFCs:烴類中的部分氫被氯、氟取代

  HFCs:烴類中的氫部分被氟取代

  其中,CFCs因?yàn)楹新?,?duì)臭氧層的破壞最為嚴(yán)重,自1987年《蒙特利爾國(guó)際議定書(shū)》及其修訂案執(zhí)行以來(lái),其淘汰進(jìn)程已基本結(jié)束。而HCFCs由于其有的氫對(duì)氯破壞臭氧作用的抑制,其ODP值要比CFCs低很多,如制冷劑R-22(HCFCs)的ODP值只有制冷劑R-12(CFCs)ODP值的5%左右,雖然其破壞臭氧的作用有減緩,但目前全球也進(jìn)入了HCFCs的加速淘汰階段,不過(guò)現(xiàn)階段仍在普遍使用中,如中央空調(diào)的大型制冷機(jī)組使用的制冷劑。HFCs由于不含氯,對(duì)臭氧層無(wú)害,但由于其溫室效應(yīng)潛能值很大,1997年的《京都議定書(shū)》已將HFCs定位需限制排放的溫室氣體范圍。

  所以,ODS(消耗臭氧層物質(zhì))的更新?lián)Q代計(jì)劃所要做的就可以簡(jiǎn)單概括為:(1)用HCFCs逐步代替CFCs,(2)用HFCs逐步代替HCFCS和CFCs。

  值得我們欣喜的是,基于NASA(美國(guó)宇航局)的觀測(cè)數(shù)據(jù)。1998年以前,臭氧空洞一直在增大,1998年以后,臭氧空洞面積已經(jīng)反應(yīng)出趨于穩(wěn)定或改善的趨勢(shì)。

4.理想制冷劑的選擇

  制冷劑的選擇是一個(gè)復(fù)雜的問(wèn)題,在實(shí)際應(yīng)用中,不會(huì)僅僅考慮其對(duì)臭氧的破壞作用,考慮的因素包括但不限于全球變暖潛值,沸點(diǎn),壓力,安全性,穩(wěn)定性,腐蝕性,可燃?xì)庹硿?,水溶性,理論循環(huán)制冷系數(shù),氣化潛熱、導(dǎo)熱系數(shù)、壓縮機(jī)壓縮過(guò)程等等,往往沒(méi)有十全十美的選擇,只能在限定范圍內(nèi)尋找一個(gè)最優(yōu)解。例如在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB-T7778中就引入了美國(guó)LEED標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)制冷劑環(huán)境影響的評(píng)估公式,綜合考慮了全球變暖潛值、臭氧消耗潛值、制冷劑年泄漏率、壽命終止時(shí)的制冷劑損耗率、充注量、設(shè)備壽命等。再比如制冷劑A比制冷劑B的全球變暖潛值要低,但A的制冷效率也低于B。這就意味著為了獲得相同的制冷量,A需要比B更多的電能,也就意味著A的選擇導(dǎo)致了更多的二氧化碳排放。所以A與B哪個(gè)環(huán)境更友好,需要更周全的權(quán)衡評(píng)估。

  歷史在曲折中發(fā)展,甚至偶爾會(huì)有一些反復(fù)。比如R123這款制冷劑,本身屬于HCFCs,在《蒙特利爾國(guó)際議定書(shū)》中的限制范圍中,歐盟已經(jīng)禁止使用,部分發(fā)展中國(guó)家可以延緩到2040年。但其作為全球最大的冷水機(jī)組制造商選用的制冷劑之一,本身毒性小,不易燃,能效比僅次于另外兩種環(huán)境不友好的制冷劑。所以最近也有一些國(guó)際評(píng)估指出,R123由于其臭氧消耗指數(shù)很低、全球變暖潛值很低、大氣壽命短,故對(duì)環(huán)境的影響很小。

  所以,鑒于缺乏制冷劑的替代方案,未來(lái)制冷劑的選擇一定會(huì)確保對(duì)所有因素作整體考慮和綜合評(píng)估,而不是單獨(dú)一個(gè)個(gè)分開(kāi)處理。